대한민국의 배우 겸 가수이다. 현재 배우로 활동하고 있는 前 가수 UN의 멤버.

서울시 동작구 사당동에서 태어났다. 태몽은 흔하지 않은 '감자꿈'을 꾸셨다고 한다.

부모님이 맞벌이를 하셔서 조부모님 손에 컸다. 조부모님이 굉장히 예뻐해주셨고 잘 따랐다고 한다. 그러던 중 조부모님이 갑자기 돌아가시면서 어린 나이에 충격을 상당히 크게 받은듯 했다. 이 때부터 공황장애를 앓은것 같다고 라디오 스타에서 밝힌 적이 있다. 관련 기사

초등학교 때부터 키가 커서 농구를 즐겨하게 되었다고 한다. 큰 키 덕분에 중학교 3년 내내 선도부장을 했다고 한다.

고등학교 재학 시절 압구정을 거닐다 패션 잡지 모델로 캐스팅 되었다고 한다. 그러던 중 탤런트 박재훈에게 픽업 되어 5인조 댄스 그룹 '브론즈'의 리드 보컬로 데뷔했으나 성공하지 못했다.[7]
브론즈로 활동하던 시절 최정원은 고3이었는데 모델 경력으로 특별전형 지원을 했으나 신화의 전진과 베이비복스의 간미연에 밀려 불합격 통보를 받게 된다. 이에 열받은[8] 최정원은 브론즈 활동(8월~10월)하면서 정시 준비를 하여 수능 330점대로 경기대 수석입학을 하게 된다.
이후 솔로 음반을 내기 위한 트레이닝을 받던 중 작곡가 최수정[9] 의 권유로 4월쯤 솔로 준비를 하고 있던 김정훈과 듀엣을 결성하게 된다. 의외로 조합이 괜찮았고 호흡이 척척 맞아 앨범 작업속도가 쾌속으로 진행되어 7월말에 UN으로 데뷔하여 총 6장의 앨범을 냈다.

UN으로 활동하면서 최정원은 크고 작은 부상을 당해 입원을 했었다.
1집 'You are the one' 활동을 막 시작하려고 할 때 출발 드림팀 촬영 도중 다리 부상 전치 24주을 당하는 바람에 'You are the one' 활동 일주일만에 모든 음악 방송 무대가 MV로 대체 방송이 나갔었다. 그 후 약 1달반 뒤 1집 마무리 무대를 모두 의자에 앉아서 소화해야 했다. 당시 출발 드림팀은 사건을 덮기 위해 거짓 기사를 내며 최정원의 부상은 자신들과 상관없다는 입장을 내보였다.
2집 '선물'에 이어 '40Days'를 2번째 후속곡으로 활동하려 했으나 출발 드림팀에서 어깨 부상을 당하며 춤을 출 수 없게 되어 '선물'로 활동을 마무리 하였다. 이 때도 출발드림팀은 자신들은 모르는 일이라는 입장을 보였다. 추후 이 때 어깨에 박은 철심에 문제가 생기면서 2003년에 약 2달간 활동을 못하게 되면서 '최정원의 감성시대' DJ와 '뮤직뱅크' MC 스케줄에 지장이 가게 된다. 입원 기간이 길어지면 하차하겠다는 뜻을 밝혔으나 모두 최정원의 복귀를 기다려줬다. 그렇게 최정원은 탈장수술 및 다리, 어깨 철심 제거 수술을 하고 복귀를 했다. 이로 인하여4집 컴백도 봄에서 여름으로 변경되었다.

2003년 MBC "강호동의 천생연분"을 통해 '진지청년', '진지교수', '버터왕자' 등 이라는 별명들을 얻으며 인기를 많이 얻기 시작한다. 예능을 많이 출연하기 시작하고 MC로도 활동하기 시작한다. 2집은 김정훈이 먹여살렸고 3집은 최정원이 먹여살렸다는 말이 돌 정도로 인기가 많았다.

MBC 라디오 "최정원의 감성시대"로 많은 사랑을 받기도 하였다. 2003년부터 2005년까지 약 2년을 진행했으며 심야 방송임에도 불구하고 청취율 1위를 달성하기도 했다.

뮤직뱅크 MC도 맡게 되었는데 당시 박정아와의 호흡이 아주 좋았다. 당시 타 MC들에 비해 MC를 본 기간이 길었고 MC를 하차한 후에도 스페셜 MC로 2번정도 진행을 맡은 적이 있다.

2003년 이영은과 아트라스 CF를 찍었었다. 약 1년간 상영되었다.
이영은과는 훗날 2014년 마이 시크릿 호텔과 2018년 빛나라 은수에서 다시 만나게 된다.

2004년 성유리와 '잠뱅이' 모델로 1년간 활약했다.

해체 이후 2006년 SBS 드라마 "무적의 낙하산 요원"의 '최선'역을 맡으며 배우로 방향을 틀었다. 무적의 낙하산 요원 이후 별다른 활동 없이 잠적을 했다가 2008년에 'Sunshine On Summer Time' 싱글로 컴백을 했다. 공황장애때문에 2년간의 공백기가 생겼다고 했는데 김지석과 함께 출연한 현장토크쇼 TAXI를 보면 공황장애때문에 진로에 대한 고민을 많이 했던것으로 보인다.

2008년 뮤지컬 '색즉시공'을 하였는데 새로운 도전을 하고 싶어 기존에 없었던 이미지의 역을 해봤다고 한다. 뮤지컬을 끝으로 군입대를 했으며, 공황장애로 공익 판정을 받았다. 후에 라디오 스타에 출연해서 이에 대해 언급한 바 있다.

소집해제 이후 시트콤 선녀가 필요해를 시작으로 모델 및 배우 활동을 이어나가고 있는 중이다.
선녀가 필요해에서 무적의 낙하산 요원에서 러브라인이었던 윤지민과 또 다시 호흡을 맞췄었다.

최정원은 UN때부터 농구매니아로 유명했다. UN 활동 때에도 새벽 농구를 즐겨한다고 말했었다. UN 해체 이후 비활동기땐 대학교 농구장에서 그와 함께 경기를 했다는 후기가 심심하면 올라오곤 했다. 2014년부터 연예인 농구단에 들어가 재능기부를 했고 신영이엔씨 농구팀에서 활동중이다. 코로나19로 인하여 현재도 팀 활동을 하는지는 미지수.
최정원은 그 외에도 수영, 스쿠버다이빙 등 여러가지 운동을 많이 즐겨한다. 본인 피셜 골프는 안맞는다고 한다.

2016년 7월 5일 투유 프로젝트 - 슈가맨에 UN 완전체로 유희열 팀의 마지막 슈가맨으로 출연했다.

2016년 우리동네 예체능 마지막 종목인 '양궁'편에 출연했다. 초반부터 텐텐텐을 쏘며 에이스로 활약했다. 하지만 안타깝게도 가을 개편과 함께 조기종영 되었다.

2017년 5월 28일 복면가왕에서 오빠차 뽑았다 캠핑카라는 가명으로 참가했다.

2018년 정글의 법칙 37기 멕시코편에 출연했다.

2019년 영화 '나의 이름'을 촬영을 마쳤으며 상대역은 전소민이다. 2020년 10월 14일 개봉했다.

2021년 '선배, 그 립스틱 바르지 마요(드라마)'에서 류한서역으로 jtbc 드라마 첫출연을 했다.