충청남도 서천군 장항읍 동백대교에서 시작하여 부여군을 지나 충청남도 논산시 광석면 대교앞교차로까지 이어지는 총 63.530km, 2~4차선의 도로. 전 구간이 4번 국도의 일부이며, 일부 구간은 21번 국도, 39번 국도, 40번 국도, 77번 국도, 611번 지방도, 617번 지방도, 723번 지방도의 일부로 지정되어 있다.

군산-서천-부여-논산을 잇는 충청남도 서남부 내륙의 중심 간선도로. 도로명의 유래는 2010년 백제문화단지 일원에서 열렸던 세계대백제전을 기념하기 위한 것이라고 한다.

대백제로는 충남 서천군 - 부여군 - 논산시를 이어주는 중심 간선 노선의 역할을 수행하고 있어, 세 도시를 최단거리로 연결하여 서천 - 부여 구간의 경우 고속도로를 이용하는 것보다 대백제로를 이용하는 것이 더 빠르다. 또 평면교차로가 꽤나 있긴 하지만 많은 교차로가 입체화되어 있다. 따라서 세 도시 사이를 이동할 때에는 대백제로를 사용하는 것이 다른 대체도로를 사용하는 것보다 유리하다. 대백제로 서천 - 부여 구간은 611번 지방도 동 구간을 이용할 수 있지만 대백제로가 더 선형이 좋고, 또 부여 - 논산 구간은 대체 가능한 도로가 딱히 존재하지 않는다. 하지만 강경 - 논산 구간을 이용할 때는 상황이 다른데, 이 경우에는 군산 쪽으로 넘어가서 금강을 따라가는 경로인 금강로 - 군익로 - 함안로 - 익산대로 - 계백로를 이용하는 것이 대백제로 해당 구간을 이용하는 것보다 빨리 이동할 수 있다.

장항선 판교역이 서천IC - 판교간 도로 상에서 보인다. 또한 문곡교차로 - 화성교차로 구간은 흥림저수지 옆을 지나가는데, 서천IC - 판교간 도로의 해당 구간은 구 장항선 철도 노반 위에 지어졌다. 지석교차로 자리에 기동역 터가 있었다.

도로의 대부분이 시가지 바깥을 지나가서 도로변에 위치한 건물이 몇 없다. 그나마 2차선으로 줄어드는 판교면 구간과 마을 가운데를 뚫고 지나가는 옥산면 구간에 건물이 좀 있다.