지난 대회 예선 탈락을 만회하고 8년 만에 월드컵 무대에 복귀한 우루과이는 월드컵 본선이 처음인 콜롬비아를 상대로 페널티킥을 허용하며 먼저 실점했으나 후반 사시아와 쿠비야의 동점골과 역전골로 역전승했다.

유러피언 네이션스컵 1960 결승전의 리턴매치. 소련은 후반 6분 포네델니크의 프리킥이 골대를 맞은 뒤 이바노프가 리바운드 헤딩골로 선제골을 넣었고, 후반 38분에는 포네델니크가 직접 추가골을 득점했다. 한편 소련의 에두아르드 두빈스키는 유고의 무하메드 무이치의 살인태클로 인해 야신과 카네프스키의 도움을 받아 경기장을 떠나야했고 무이치는 퇴장당하지는 않았지만 경기가 끝난 뒤 자국 축구협회로부터 자체 징계를 받으며 고국으로 돌아가야 했다. 한편 두빈스키는 이 부상이 원인이 되어 7년 뒤 골육종으로 일찍 세상을 떠나고 말았다.

1차전 소련에 2점차로 패한 유고슬라비아는 반드시 승리해야 했던 우루과이와의 대결에서 먼저 실점했음에도 3대1로 역전승을 거두며 8강 진출에 유리한 고지를 점했다.

소련은 전반에만 3골을 퍼부으며 후반 23분까지 4대1로 이기고 있었으나 이후 3골을 연달아 실점하며 4대4로 비겼고 세계 최고의 골키퍼 레프 야신은 자존심을 제대로 구겼다.[9] 특히 콜롬비아의 두 번째 득점은 마르코스 콜이 다이렉트 코너킥으로 넣은 것이었다.[10] 극적인 무승부를 거둔 콜롬비아는 월드컵 본선 첫 승점을 기록했다.

약체 콜롬비아전에서 다 잡은 승리를 놓인 소련은 우루과이와의 최종전은 2대1 승리로 장식하며 조1위로 8강에 진출했다. 반면 우루과이는 1승2패로 조별예선에서 탈락하며 더 이상 세계 최강의 팀은 아니게 되었다.

소련과는 달리 유고슬라비아는 콜롬비아에 이변을 허락하지 않았고 5대0으로 뭉개버리며 조2위로 8강에 합류했다.

12년 만에 월드컵 무대에 복귀한 개최국 칠레는 전반 6분 만에 뷔트리히에게 선제골을 허용했지만 전반 종료 직전 레오넬 산체스가 동점골을 넣었고, 후반 시작 후 6분 뒤 하이메 라미레스가 역전골을 성공시켰다. 그리고 4분 뒤에는 레오넬 산체스가 멀티골로 리드를 벌리며 칠레는 개최국 첫 경기 무패의 전통을 이어나갔다.

역대 월드컵 우승 경험팀끼리의 첫 번째 맞대결이었지만 소문난 잔치엔 먹을 것이 없었다. 서독의 우베 젤러가 전반전에 골대를 맞추고 독일의 브륄스와 이탈리아의 시보리에게 찬스가 주어진 것 빼면 득점 찬스가 잘 나오지 않았고 결국 득점없는 무승부를 기록하게 되었다.

일명 산티아고 전투라고 불릴 정도로 거칠고 폭력적인 경기로 얼룩졌다. # 이탈리아는 전반에만 다비드와 페리니가 퇴장당하며 9명으로 후반전을 치러야 했고 결국 개최국 칠레가 라미레스와 토로의 후반전 득점으로 2대0 승리로 칠레의 본선 사상 첫 2라운드인 8강을 확정지었다.
경기 자체는 논란이 크게 일었던 날이었다.레오넬 산체스[21]를 중심으로 칠레 선수들이 주도한 난투극인데도 이탈리아 선수들만 퇴장당하는 등 심판의 해괴한 진행이 크게 논란이 되었고 그 심판은 차후 칠레 현지에서 취재한 이탈리아 기자들의 비판을 기사를 통해 들었다고 한다.

스위스는 경기 초반 노베르트 에쉬만이 스키마니아크의 태클에 의해 발목 부상으로 실려나가 10명으로 싸워야했다. 브륄스와 젤러의 득점으로 서독은 한 골 만회한 스위스를 한 골차로 이기며 1승1무로 8강에 유리한 고지를 점했다. 스위스는 2패로 탈락이 확정되었다.

서독은 개최국 칠레에 2대0으로 완승을 거두며 조1위로 8강에 진출했다. 이와 함께 이탈리아의 탈락이 확정되었다.

이탈리아는 8년 전 개최국으로서 자신들을 탈락시켰던 스위스에게 복수하며 뒤늦게 1승을 올려봤지만 이미 전날 8강행 버스는 떠난 뒤였다. 스위스는 대회에서 유일하게 3패로 마감했다.