1960년대에 활약했던 아르헨티나의 축구선수이다. 당대에 이탈리아의 자친토 파케티, 브라질의 니우통 산투스, 독일의 카를하인츠 슈넬링어와 함께 세계 최고의 레프트백으로 거론되었다.

마르솔리니는 19살의 나이에 페로 카릴 오에스테에서 아르헨티나 프리메라 디비시온에 데뷔한다. 1년간 53경기를 뛰면서 큰 활약을 한 마르솔리니를 눈여겨본 CA 보카 주니어스가 그를 영입하였고, 마르솔리니는 12년간 보카에 헌신하며 5개의 리그 우승과 1개의 컵대회 트로피를 들어올렸다.

마르솔리니는 1960년에 아르헨티나 국대에 데뷔하였고, 1962년 월드컵, 1966년 월드컵에 참가 하였다. 칠레 월드컵에서는 팀은 조별리그에서 탈락하였지만, 마르솔리니만이 홀로 빛나는 활약을 하여 주목을 받았다. 4년 후 개최된 잉글랜드 월드컵에서 비록 잉글랜드에게 패해 8강전에서 짐을 쌌지만 마르솔리니만이 유일하게 월드컵 베스트 XI에 선정되었다. 그것도 남미 국가 유일의 선수였다.